الرجوع الى فهرس الاطاريح

 

 

وزارة التعليم العالي والبحث العلمي

جامعة بغداد

كلية التربية/ابن الهيثم

تحضير وتشخيص ودراسة لبعض المعقدات الفلزية لليكاندات الكبيرة الحاوية على ذرات (S,N)

أطروحة مقدمة الى

كلية التربية /ابن الهيثم – جامعة بغداد كجزء من متطلبات نيل درجة دكتوراه فلسفة في الكيمياء اغللاعضوية

من قبل

حكمـــت علي محمــد

بكالوريوس كيمياء/ كلية التربية -جامعة صلاح الدين 1989

ماجستير كيمياء تحليلية/ كلية التربية-جامعة صلاح الدين 1997

 

باشراف

الاستاذ الدكتور

فــالح حسن موسى

الاستاذ الدكتور

علــي اسماعيل عبد الله

1427هـ                                       2006م

الخلاصة

 

تتضمن هذه الأطروحة على ثلاث أجزاء رئيسية، يشير الجزء الأول إلى تحضير ثمانية ليكاندات جديدة حاوية على حلقة ثايو-4,3,1-أوكسادايزول واحدة أو أثنين الحلقة، حيث تم تحضير أثنين من 1¢، 2¢- (ثنائي-5-ثايول-4,3,1-أوكسادايزول-2- يل) أيثان (BTOE) (47) و 1¢، 2¢--(ثنائي-(5-ثايول-4,3,1-أوكسادايزول-2 يل) ميثان (BTOM) (51) من تفاعل هيدرازيد السكسنيك و المالونيك مع ثنائي كبريتيد الكاربون في محلول كحولي من هيدروكسيد البوتاسيوم على التوالي. تم استخدام 2-ثايول-5- فنيل-4,3,1-أوكسادايزول (PTO) (43) لتحضير ثلاث ليكاندات جديدة وهي 2(2¢-كلوروأثيل-كبريتيد)-5-فنيل-4,3,1-أوكسادايزول (CESPO) (44)، 1¢،2¢-ثنائي ]5² (2²-كلورو أثيل كبريتيد)- 4,3,1-أوكسادايزول-2- يل[ ايثان (BCESOE) (48) و 1¢،2¢-ثنائي ]5²-(2²-كلورو أثيل كبريتيد)- 4,3,1-أوكسادايزول-2- يل[ ميثان (BCESOM) (52) بوجود محلول هيدروكسيد البوتاسيوم.

إضافة إلى ذلك تم تحضير ثلاث ليكاندات جديدة أخرى الحاوية على مجموعة أثيل ثايول المفتوحة من تفاعل  2(2¢-كلورو أثيل كبريتيد)-5-فنيل-4,3,1-أوكسادايزول، 1¢،2¢ ] ثنائي-(5²(2²-ثايول-4,3,1-أوكسادايزول-2 - يل[  أيثان و 1¢،2¢ ] ثنائي-(5-ثايول-4,3,1-أوكسادايزول-2 يل[ ميثان مع محلول (أيثانول: ماء) لكبريتيد الصوديوم، والليكاندات هي 2(2¢-أثيل ثايول كبريتيد)-5-فنيل-1،3،4-أوكسادايزول (TESPO) (45)، 1¢،2¢-ثنائي ] 5²-(2²-ثايول أثيل كبريتيد)- 4,3,1-أوكسادايزول-2 يل[ ايثان (BTESOE) (49) و 1¢،2¢-ثنائي ]  5²-(2²-ثايول أثيل كبريتيد)- 4,3,1-أوكسادايزول-2-يل[ ميثان (BTESOM) (53). تم تشخيص الليكاندات (47) ، (51)، (44)، (48) و (52) بإستخدام تقنية طيف الأشعة تحت الحمراء ، 1H-n.m.r ، 13C-n.m.r وتقنية طيف الكتلة واستنتجت التراكيب والصيغ الوضعية لها .

بينما تم تشخيص الليكاندات (45) ، (49) ، و (53) عن طريق قياسات التوصيلية المولارية الكهربائية وتقنيات أطياف الأمتصاص الذري، والأشعة تحت الحمراء ، وفوق البنفسجية والمرئية وأطياف  1H-n.m.r ، 13C-n.m.r والكتلة.

في الجزء الثاني أستخدمت ليكاندات (45) ، (49) و (53) لتحضير أثنا عشرة معقداً مع عناصر (Hg, Co, Ni, Cu) ثنائية التكافؤا  وتم دراسة هذه المعقدات مستخدماً تقنيات أطياف تحت الحمراء و الألكترونية، قياسات التوصيلية المولارية الكهربائية ،الحساسية المغناطيسية ودرجات التجزؤ وقياسات الأمتصاص الذري. وتم الأستنتاج بأن جميع المعقدات لها شكل الهندسي ثماني السطوح.

في الجزء الثالث تم دراسة الفعالية البايلوجية لستة من المركبات المحضرة وهي 2(2¢-ثايول أثيل كبريتيد)-5-فنيل-4,3,1-أوكسادايزول (45)، ثنائي كلورو، - 1¢،2¢ ثنائي]5²- (2²-ثايول أثيل كبريتيد)- 4,3,1-أوكسادايزول-2-يل[ أيثان سداسي ماء ثنائي نحاس (II) (58)، 1¢،2¢ ثنائي]5²- (2²-ثايول أثيل كبريتيد)- 4,3,1-أوكسادايزول-2-يل[ أيثان (49) ، ثنائي كلورو  1¢،2¢ ثنائي]5²- (2²-ثايول أثيل كبريتيد)- 4,3,1-أوكسادايزول-2-يل[سداسي ماء  ثنائي زئبق (II) (61)، 1¢،2¢ ثنائي]5²- (2²-ثايول أثيل كبريتيد)- 4,3,1-أوكسادايزول-2-يل[ ميثان (53) وثنائي كلور 1¢،2¢ ثنائي]5²- (2²-ثايول أثيل كبريتيد)- 4,3,1-أوكسادايزول-2-يل[ ميثان سداسي ماء  ثنائي نيكل (II) (63). ضد انواع منتجة من البكتريا من نوع Escherisha Coli   (E.Coli) في وسط زرعي متعادل من أكار. وأظهرت النتائج إن جميع المركبات ]عدا (45) و (61)[ تملك فعالية جيدة تجاه البكتريا.